为什么LCMS分析低浓度影响大于高浓度

doujfk · 发表于 2020-5-12 21:01:46

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图1：LCMS，SIM下，加标样品，主峰A&B浓度=4ng/mL，分不开；

图2：LCMS,SIM下，加标样品，主峰A&B=200ng/mL，分离度符合要求。
哪位大神知道是什么原因吗？基质效应？已排除了溶剂效应，还有什么可能的原因呢？

山顶洞人 · 发表于 2020-5-12 21:22:55

只有一张图

doujfk · 发表于 2020-5-13 07:56:41

山顶洞人发表于 2020-5-12 21:22
只有一张图

图2：LCMS,SIM下，加标样品，主峰A&B=200ng/mL，分离度符合要求。

石文波 · 发表于 2020-5-13 08:32:31

你的低浓度的样品不只是分不开，而且B的峰有问题啊，是否是样品有问题，顺便问一下样品的基质是什么

山顶洞人 · 发表于 2020-5-13 08:35:33

你把图2，AB之间放到图1那么大

doujfk · 发表于 2020-5-13 09:13:43

本帖最后由 doujfk 于 2020-5-13 09:16 编辑

山顶洞人发表于 2020-5-13 08:35
你把图2，AB之间放到图1那么大

图2中的，B峰放大后是有前延的，但是不影响分离度；对照品中的AB峰型很好，对称性1.05.就是样品溶液中，B的位置有且峰型不好。

doujfk · 发表于 2020-5-13 09:33:50

石文波发表于 2020-5-13 08:32
你的低浓度的样品不只是分不开，而且B的峰有问题啊，是否是样品有问题，顺便问一下样品的基质是什么

样品只是API一水合物，溶剂是乙腈与水，确实是样品溶液在B的位置有峰，且峰型不好

doujfk · 发表于 2020-5-13 09:37:37

本帖最后由 doujfk 于 2020-5-13 09:59 编辑

doujfk 发表于 2020-5-13 09:33
样品只是API一水合物，溶剂是乙腈与水，确实是样品溶液在B的位置有峰，且峰型不好

这是我的样品，在B的位置，就是这样的，峰型差的很。

石文波 · 发表于 2020-5-13 10:23:05

doujfk 发表于 2020-5-13 09:37

一般来说，如果出现峰前延是溶剂效应造成的，是因为溶解样品的溶剂的有机相比例比流动相的初始比例高导致的，你可以试试进一针空白样品，看在B出峰位置是否会有干扰，因为一般来说乙腈水不会有基质效应，如果是因为质谱本身的基线噪音导致在B出峰位置有影响，可以尝试改变流动相比例将B的出峰位置调开，如果你的流动相里面有盐，可以试试把盐去掉，也许可以降低噪音，反正就是根据结果分析原因各种试

doujfk · 发表于 2020-5-13 10:50:31

本帖最后由 doujfk 于 2020-5-13 10:55 编辑

石文波发表于 2020-5-13 10:23
一般来说，如果出现峰前延是溶剂效应造成的，是因为溶解样品的溶剂的有机相比例比流动相的初始比例高导致 ...

流动相为缓冲液是乙酸铵溶液：乙腈=2:8，溶剂是乙酸铵溶液：乙腈=1:1；现在改为乙酸铵溶液：乙腈=8:2；结果还是由影响。
单纯的AB标准溶液的LOQ是没有影响的；空白溶液AB位置均是平的，没有噪音影响。还是样品本身的影响。
现在，想着提高LOQ的浓度，规避低浓度下样品溶液对B峰影响。但是，能在技术问题解决是最好的

石文波 · 发表于 2020-5-13 12:30:55

doujfk 发表于 2020-5-13 10:50
流动相为缓冲液是乙酸铵溶液：乙腈=2:8，溶剂是乙酸铵溶液：乙腈=1:1；现在改为乙酸铵溶液：乙腈=8:2；结 ...

按理说，高浓度样品峰宽会宽一些，相应的低浓度样品会有更好的分离度，但低浓度样品容易受到偶然误差的影响，样品本身性质的不稳定性对低浓度样品的影响也更大，当然，这些只是个人建议。

doujfk · 发表于 2020-5-13 14:55:38

石文波发表于 2020-5-13 12:30
按理说，高浓度样品峰宽会宽一些，相应的低浓度样品会有更好的分离度，但低浓度样品容易受到偶然误差的影 ...

是的，所以现在提高QL的浓度，希望不要受样品的影响。