牛黄鉴别

毒手药王邓智先

牛黄鉴别

本品为常用中药，"神农本草经"列为上品。今市售品主要有天然牛黄与人造牛黄两类。本品为常用中药，"神农本草经"列为上品。今市售品主要有天然牛黄与人造牛黄两类。

原 动 物	牛 别名：家牛、黄牛、丑。 Bos taurus domesticus Gmelin--脊椎动物门Vertebrata，哺乳纲Mammalia，偶蹄目Artiodactyla，牛科Bovidae [/url]牛为人类所习养的大型家兽之一。体格壮大结实，各部发育均称。头大额广、鼻阔口大。上唇上部有2个大鼻孔，其间皮肤光滑，称为鼻镜。眼极大。头上有角1对，左右分开，角之长短、大小随品种而异。全身被短毛，绝大部分为黄色，无任何杂毛掺混。四肢健壮，蹄趾坚硬。雌性有乳头2对。 一般健康的牛，皮肤柔软富有弹性。若皮肤干燥、缺乏弹性，则为营养不良或病牛之症。牛的性格较为温驯，生长很快，尤以出生后1～2岁之间，发育最盛，至4～5岁即已完全长足。体重一般在250公斤左右。其主要食物为各种草类。 牛根据其应用目的不同，分乳用、役用、肉用或役肉兼用等品种。全身无废物，经济价值极大。小牛尚可制造痘苗，在医学上也极重要。 我国最优良的品种为秦川牛。体格高大而壮实。角短，向外方稍弯。颈粗。四肢均称，骨骼坚实。尾长短适中，尾毛细，帚大。全身赤褐色，毛色光泽细致，较美观。 分布于全国各地。
采制	1． 天然牛黄：全年皆产，宰牛时注意检查胆囊、胆管及肝管中有无硬块，如有硬块，应立即剖开取出，去净除附着的肉膜等物，将牛黄用通草丝、灯心草或棉花等包好，放在煅过的牡蛎或松花粉等吸水强的物品上，置阴凉处干燥。干燥时切忌风吹日晒，以免裂开，影响质量。 2． 人造牛黄：由牛胆汁或猪胆汁提取，经人工制造而成。 [炮制]　 研成细粉即成
产销	本品为病牛胆囊中的结石（少数为胆管、肝管中的结石）。 [名称] 1．天然牛黄Calculus Bovis(Bezoar) 别名：丑宝。 2．人造牛黄Calculus Bovis artificaialis (Bezoar artificialis) [产地及销售习惯] 1． 天然牛黄：全国各地屠宰场均有生产，主产于北京，河北天津，新疆乌鲁木齐、伊犁，昌都地区，青海，西藏，内蒙古包头、呼和浩特，河南洛阳、信阳，广西百色、宜山，甘肃岷县、卓尼，陕西西安、宝鸡，上海，江苏南京等地，以西北、西南、东北等地产量较大，销全国各地。此外其他各地屠宰场也有收集牛黄习惯。 2． 人造牛黄：主产于天津及北京，销全国各地。
化学成份	含有胆酸、胆固醇、麦角固醇、脂肪酸、卵磷脂、胆红素、维生素丁、钙、铁、铜等。又自澳洲产牛黄中提出三种类胡萝卜素物质及丙氨酸（Alanine），甘氨酸（Glycine），牛磺酸（Taurine），天门冬氨酸（Aspartic acid），精氨酸（Arginine），亮氨酸（Leucine）及蛋氨酸（Methioine）等氨基酸类物质。
效用	[性味]　 苦平，有小毒。 [功用]　 清心开窍，定惊，解毒。 [主治]　　内服治高热神志昏糊、谵语、癫狂、小儿惊风、抽搐等症；外用治咽喉肿痛、口疮、痈疽疔毒等症。 [用量]　　0.3g～0.7g。 [禁忌]　　无热邪者不宜。
性 状 鉴 别	性状鉴别 [url=http://www.zjtcm.net/wljx/Medicine/kejian6/PART04/PD02.JPG]1．天然牛黄：完整者多呈卵形、不规则的球形、三角形或方形等，少数呈管状或颗粒状，直径1～3厘米。表面黄色至棕色，有的表面粗糙或具裂纹，略有光泽。质细腻而轻松，易破碎；断面黄色至棕黄色，有排列整齐的环状层纹，重重相叠。取牛黄粉末少许溶于水中，涂在指甲上，经久不褪（通称"挂甲"）。气清香，味先微苦而后微甜，入口后有清凉感，嚼之不粘牙，可慢慢溶化。 以个整齐、色泽鲜艳、棕黄色、质细腻、气味清香者为佳。 2．人造牛黄：多数呈粉末状，也有制成不规则球形或方形的。浅棕黄色或金黄色。质轻松。水溶液亦能使指甲染成黄色。气微清香而略腥，味微甜而苦，入口后无清凉感。 以干燥、色黄者为佳。
显 微 鉴 别
理 化 鉴 别	化学试验：取牛黄约50毫克，分别加入下列试剂约3毫升： 1． 加冰醋酸呈绿色，冷后沿管壁小心加入等量的浓硫酸，则两液层接触面现红色环。 2． 加浓硫酸现绿色。 3． 加硝酸现红色。 4． 加氨水现黄棕色。 以上二种药材的检索表： 1．呈卵形、不规则的球形、三角形或方形；断面有排列整齐的环状层纹，重重相叠；气清香， ...无腥气，入口有清凉感……………………………………………………………………天然牛黄 1．多数为粉末，少数呈不规则的球形或方形；断面层纹不显著；气微清香，略有腥气，入口无 ...清凉感………………………………………………………………………………………人造牛黄
检 查	水分照水分测定法（附录ⅨH第一法）测定，不得过9.0％ 【含量测定】 　　胆酸 取 本品细粉约0.2g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入甲醇50ml，密塞，称定重量，超声处理30分钟，再称定重量，用甲醇补足减失的重量,摇匀，滤过，精密量取续滤液25ml，蒸干，残渣加20％氢氧化钠溶液10ml，加热回流2小时，冷却，加稀盐酸19ml调节pH至酸性，用醋酸乙酯提取4次(25ml、25ml、20ml、20ml)，每次醋酸乙酯液均通过同一铺有少量无水硫酸钠的脱脂棉滤过，合并提取液，蒸干，残渣加甲醇溶解并转移至10ml量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，作为供试品溶液。另精密称取在105℃干燥至恒重的胆酸对照品，加甲醇制成每1ml含0.48mg的溶液，作为对照品溶液。照薄层色谱法(附录ⅥB）试验，精密吸取供试品溶液2μl、对照品溶液1μl与3μl，分别交叉点于同一硅胶G薄层板上，以异辛烷-醋酸丁酯-冰醋酸-甲酸(8:4:2:1)为展开剂，展至14～17cm，取出，晾干，喷以30％硫酸乙醇溶液，在105℃加热至斑点显色清晰，取出，在薄层板上覆盖同样大小的玻璃板，周围用胶布固定，照薄层色谱法(附录ⅥB薄层扫描法)进行扫描，波长：λ<[S]>=380nm，λ<[R]>=650nm，测量供试品吸收度积分值与对照品吸收度积分值，计算，即得。 　　本品按干燥品计算，含胆酸(C24H40O5)不得少于4.0％。 　　胆红素 对照品溶液的制备 取胆红素对照品约10mg，精密称定，置100ml棕色量瓶中，加氯仿 溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml,置50ml棕色量瓶中，加乙醇至刻度，摇匀，即得（每1ml中含胆红素0.01mg）。标准曲线的制备精密量取对照品溶液1.0ml、2.0ml、3.0ml、4.0ml、5.0ml，置具塞试管中，分别加乙醇至9ml，各精密加重氮化溶液(甲液：取对氨基苯磺酸0.1g，加盐酸1.5ml与水适量使成100ml；乙液：取亚硝酸钠0.5g，加水使溶解成100ml，置冰箱内保存。用时取甲液10ml与乙液0.3ml，混匀)1ml，摇匀，于15～20℃暗处放置1小时，以相应的试剂为空白，照分光光度法(附录ⅤB)，在533nm的波长处测定吸收度，以吸收度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。 　　测定法取本品细粉约10mg，精密称定，置锥形瓶中，加氯仿和乙醇(7:3)的混合溶液60ml、盐酸1滴，摇匀，置水浴上加热回流约30分钟，放冷，移至100ml棕色量瓶中。容器用少量混合溶液洗涤，并入量瓶中，加上述混合溶液至刻度，摇匀。精密量取上清液10ml，置50ml棕色量瓶中，加乙醇至刻度，摇匀。精密量取3ml，置具塞试管中，照标准曲线的制备项下的方法，自“加乙醇至9ml”起，依法测定吸收度，从标准曲线上读出供试品溶液中胆红素的重量(mg)，计算，即得。 　　本品按干燥品计算，含胆红素(C33H36N4O6)不得少于35.0％。
伪 品
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伪 品
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伪 品
伪 品
伪 品
伪 品
伪 品
真 伪 鉴 别	牛黄为贵重药材，一些不法分子用植物的粉末加蛋清、蛋黄和牛胆汁等制成，或用其他动物的胆结石等伪充，以假乱真，牟取暴利，危害人民的生命安全。鉴别真伪牛黄，可采用以下几种方法。 　　 一、目试：真品（正品）天然牛黄有蛋黄及管黄两种。蛋黄多呈卵形、不规则球形、类方圆形或类三角圆形，表面金黄色或棕黄色，细腻而稍带光泽，有的外表面有一层黑色光亮的薄膜，习称“乌金衣”。断面黄色或棕黄色，可见明显排列整齐的层纹，层层重叠，气清香。管黄呈管状，表面不平或有横曲纹，或为破碎的小片，表面红棕色或棕褐色，有裂纹及小突起，断面有较少的的层纹，有的中空，色较深，质坚实。人工牛黄多呈粉状，也有不规则球状者，浅棕黄色至金黄色。 　　二、手试：以手摸、擦、捏进行鉴别，一般经验是三个“三分”。即：①牛黄上手轻三分。牛黄质地疏松，比一般同体积的物品要轻些。不管是泥团或常见的伪晶，一般比牛黄重，故有牛黄上手轻三分的提法。②遇水摩擦黄三分。传统鉴别牛黄，用少许牛黄加水磨在指甲上，显黄色，习称“挂甲”或“透甲”，一般来说只要有些水分的牛黄颗粒在白纸或砂玻板上擦几擦，同样出现淡黄色的痕迹，这种颜色不一定很深，但能较长时间地保留不变。③用手捏牛黄碎三分。牛黄硬度在1～2°左右，很容易给捏碎，如捏不碎者，—般应视为伪品。 　　三、口试：将牛黄少许放在舌尖，有一股凉气扩散到舌心至舌根，味微苦而甘甜，没有其他腥膻杂味，嚼之似泥而没有渣杂，唾液可染成淡黄色。伪品多味苦而难于嚼碎，有时有滑腻感。 　　四、水试：牛黄不溶于水，置水中先浮而后沉，不胀、不溶、不变色，煮到水沸仍保持块状；将缝衣针润水粘上牛黄粉，垂直沉下水中，可见杯内从上至下有一条线，然后再慢慢扩散。人工牛黄煮沸后水呈黄色而混浊，静置片刻即沉淀，水变回原色。 　　五、火试：取一根小针烧红，刺入牛黄中，牛黄破裂而呈层状，质细密酥脆，内心有白点，并伴有清香气味者为真品。 　　六、醋试：取一干燥洁净试管，放入牛黄粉末（成块稍加压碎），加入2ml醋酸，加热至沸，溶液即现淡绿色至深绿色。品质好的牛黄液体呈深绿色而清澈；质次的呈绿色至稍黑而混浊；人工牛黄呈淡绿色或青绿色。伪晶牛黄多为黄色或茶红色。 　　以上鉴别牛黄真伪方法，有时采用一二种就可以，如果把握不大，可逐个进行加以区别。
附 注	牛黄为最常用的贵重药材，每年消耗量很大，虽然我国产牛黄的地区很广，但以前对牛黄的生产重视不够，每年都需要有大量进口，故在商品上分为国产牛黄与进口牛黄两类。国产牛黄由于产区不同，其形状与气味虽稍有异，但均可同等入药。在商品上将产于华北地区的称为"京牛黄"，产于东北地区的称为"东牛黄"，产于西北地区的称为"西牛黄"。进口牛黄分为"金山牛黄"和"印度牛黄"两种：金山牛黄主产于阿根廷、乌拉圭、巴拉圭、智利、玻利维亚及加拿大等地；印度牛黄主产于印度。依牛黄的生长部位不同，其名称也不相同，如生长于胆囊中的称为"胆黄"，生长于胆管中的称为"管黄"，生长于肝管中的称为"肝黄"，市场上常见的大多数为胆黄。解放后人民政府非常重视药材的生产和发展，牛黄的产量逐年增长，进口数量大大减少，1956年天津制药厂人工合成牛黄成功。目前市场上主要为分天然牛黄与人造牛黄两类。为了提高天然牛黄的产量，各地屠宰场还须要重视并加强牛黄的生产，宰牛前应对牛进行详细检查，发现病牛，应作记号，宰后仔细注意胆囊、胆管及肝管中有无硬块，如果发现有牛黄，不论大小，均应立即取出，以增加牛黄的产量，进一步保证市场的供应。

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