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[中医药文化] 【征文作品】传统含汞冷背中药轻粉和白降丹的鉴别

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药士
发表于 2024-2-19 16:59:50 | 显示全部楼层 |阅读模式

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原创 赵梓皓  承继堂


轻粉、白降丹均为含汞类药材,成分接近且毒性较大,所以使用较少,价格也不低,但正因为其冷背的属性,导致伪品泛滥,笔者在收集时便吃了不少亏。又由于其主要成分均为氯化亚汞(Hg2Cl2)故可以有一些近似的方式来快速准确的鉴定其真伪,这里提供一些简单方法分享给大家。


1.性状鉴别法:
先看外观:轻粉呈白色鳞片状,十分轻盈如雪花,有的大片比较透明,但手轻捻即成粉末(一定要带手套!)笔者把这些性状总结为“雪花轻飞捻作灰”,有的夹杂灰色为劣品或陈货。很容易沾染其它物品,碰到哪粘到哪,盒子中总会漏不少。有特殊光泽,无任何异常气味。通常是以50g每盒,一整盒一整盒出售,厂家为湖北汉川轻粉厂,其它厂出产的大多为假,盒上有国药准字Z42020194,若没有则为伪品(尤其是蓝色标的和纯白色盒的)也有一种与正品轻粉极为相似,但是片质重而硬,系加工不足的劣品,不堪药用。笔者曾收集到一种白色粉末状的轻粉,鉴定后成分确实为氯化亚汞,应该是氯化亚汞工业品或者试剂。


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上图为正品轻粉


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上图为伪品轻粉


白降丹:典型的针簇状,大块时一面光滑,一面粗糙不平,小颗粒则是像一粒粒小针一样但比较粗。断面可见有大量的针状结晶,笔者把这些性状称作为“刺猬皮”。陈久者显淡棕色到灰白色,无任何气味。有湖北汉川轻粉厂和湖北汉川北桥银珠厂生产,均为50g每盒包装。有些私人炼制的没有大块,只有非常细长的针状晶体,很轻,与商品相比更软(类似轻粉手捻即成粉末,但是商品则很硬像米粒一样),但也是正品。


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上图为正品白降丹


笔者曾试过传统方法自制白降丹与轻粉,产率非常低。自制的白降丹是白色粉末状,经过化学方法检测发现其中氯化汞(HgCl2,也就是粉霜)含量达到了15%,市售的通常只有1%~2%,不知是何原因;自制的轻粉纯度比较高,也与市售品性状相同都是是鳞片状,但是晶体很细碎也不透明,质量很次。但是按照化学合成法(溶液沉淀法,用硝酸亚汞溶液与氯化钠溶液反应,也是工业上使用的方法),得到产率非常高,加热升华提纯后几乎与市售轻粉一模一样,按照白降丹的炼制方式进行升华在表面皿上,结晶也与市售品相似一面平滑一面是结晶,但是晶体依旧是非常细长的且十分脆弱,不知现在是否是使用此方法生产?


2.理化鉴别法
紫外荧光法:笔者之前曾无意间发现,轻粉和白降丹均可在365nm下产生强烈的橙红色荧光,非常明显,感觉十分新奇。又发现硫酸汞、氯化汞、硝酸汞等其它类型的汞盐均无此现象,且伪品也无此现象。查阅资料后发现据Z Bryknar等人的实验,确定了其荧光来自于晶体缺陷,是氯化亚汞的特征性反应,所以此方法可以非常快速而准确的鉴定出轻粉与白降丹的真伪,不失为一种新的鉴定方法。


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上图:白降丹与其紫外荧光


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上图:轻粉与其紫外荧光


化学鉴别法:
轻粉与白降丹滴加碱性溶液(如氢氧化钠,氨水等)均会变黑,滴加氨水的方程式如下
Hg2Cl2+2NH3→Hg+Hg(NH2)Cl+NH4Cl
此反应也较为迅速,也是标准的理化鉴定方法。但需用到的化学试剂具有腐蚀性,因此没有紫外荧光法鉴别来的安全。
除此之外,火试也可以鉴别轻粉和白降丹的真伪,现象为稍稍加热后产生白烟,扣上一表面皿可以收集到白色升华物(氯化亚汞升华温度大约在400℃~500℃左右),在加以强热后会产生刺激性气味气体和红色固体(氯化氢和氧化汞)但此方法强烈不建议使用,汞盐强烈的毒性导致加热这种行为如果不加防护无异于给自己签了一张地府的飞机单程票(其实加了防护也用处不大)


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上图:轻粉遇氨水的反应


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上图:笔者在学校开展中医药社团活动时展示的白降丹遇氢氧化钠变黑实验(注意手中试管底部)

笔者发现还有一种特殊的方法是将轻粉与硫黄共研,会发现其由白转黑,可能是因为产生了硫化汞,但是实际意义不大,仅供参考。
轻粉和白降丹的伪品比较多,通常用芒硝和粗盐之类,也有用氨基氯化汞又称白降汞的来造假白降丹和轻粉,更有甚者也是最为离谱的用工业上的轻质二氧化硅(俗称轻粉的)来假冒,令笔者感受到了一点小小的造假震撼。但是这些伪品各自都有很简单的区别方法,最简单的就是芒硝和粗盐的伪品,加点水就能看出来,因为不管是白降丹还是轻粉都是不溶于水的;氨基氯化汞比较麻烦,因为它也不溶于水,但是它是一种细腻的粉状,像面粉或者糖霜,和轻粉那种雪花样的鳞片状很容易区分,但是也有人会说是轻粉或者白降粉,这时候用我们上述的鉴别方法就可以轻松鉴别,不管是荧光还是加碱都不会发生任何反应;至于轻质二氧化硅造假那种更加离谱的伪品,方法也是同氨基氯化汞的鉴别。


本章参考文献:《中药大辞典》《中国药典2020》《Infra-red luminescence of mercurous chloride crystals》(Z Bryknar, Pavel Peka, Z Potůček, H-J Schulz Optical Materials 6 (3), 161-169, 1996)
(完)

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本文由江西华瑞天丞制药有限公司赞助,蒲公英论坛同步发表宣传,特别感谢。
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药师
发表于 2024-2-19 17:08:41 | 显示全部楼层
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药徒
发表于 2024-2-19 17:12:41 | 显示全部楼层
路过,了解。            
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药师
发表于 2024-2-19 21:05:28 | 显示全部楼层
学习了,谢谢提供分享。
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